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作者: 来源: 日期:2017/5/24 1:08:27
一、菲律宾吉祥坊中心处理目标
(一) 设计范围
本工程的设计范围包括:车间从菲律宾吉祥坊中心收集开始至菲律宾吉祥坊中心排出口为止的处理工艺、结构、电气等专业设计。
(二) 净化后气体排放标准
菲律宾吉祥坊中心净化处理后,排放标准执行《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准;《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)二级标准。
表 1. 恶臭污染物的排放标准值(GB14554-1993)
序号
控制项目
排气筒高度,m
排放量,kg/h
1
甲硫醇
15
20
25
0.04
0.08
0.12
2
甲硫醚
15
20
25
0.33
0.58
0.90
3
二甲二硫醚
15
20
25
0.43
0.77
1.2
4
二硫化碳
15
20
25
1.5
2.7
4.2
5
苯乙烯
15
20
25
6.5
12
18
表2. 大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)
污染物名称
最高允许排放浓度(mg/m3)
最高允许排放速率
无组织排放浓度限值
(mg/m3)
排气筒(m)
(kg/h)
甲醛
25
15
0.26
0.20
20
0.43
苯
12
15
0.50
0.40
20
0.90
甲苯
40
15
3.1
2.40
20
5.2
二甲苯
70
15
1.0
1.2
20
1.7
1、备注*:参考GB16297-1996说明,无组织监控按表2中小时值的4倍。
表3.恶臭污染物排放标准(GB14554-1993)
污染物
最高允许排放浓度(mg/m3)
最高允许排放速率(kg/h)
无组织排放监控浓限值
依据
《恶臭污染物排放标准》
排气筒高度(m)
排放量
监控点
浓度(mg/m3)
20
0.58
臭气浓度
/
15
2000(无量纲)
厂界浓度
20(无量纲)
25
6000(无量纲)
(三) 净化后气体排放效果
经过处理有组织气体排出首先达到国家《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)二级标准、《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准,其次不被周边居民投诉,不扰民。
二、菲律宾吉祥坊中心菲律宾吉祥坊中心分析
(一) 主要污染物理化性质
1、乙酯
乙酯(ethyl formate),又名甲酸乙酯(蚁酸乙酯),分子式C3H6O2,无色或微黄色透明液体,有果子香味。易溶于水,可混溶于多数有机溶剂,禁忌氧化剂、还原剂、酸类、碱。
2、丁酯
丁酯不是有机化学的标准词汇,而是一个化工简称,通常指乙酸丁酯或醋酸丁酯。广义上指所有由丁醇与羧酸及其衍生物发生酯化反应失水生成的化合物,如丙烯酸丁酯,邻苯二甲酸二丁酯等等。
性状:无色透明液体,有水果香气。能与乙醇和乙醚混溶,溶于大多数烃类化合物,25℃时溶于约120份水。其蒸气比空气重,相对密度()0.8826。凝固点-77℃。沸点125-126℃,比热容(20 ℃)1. 91KJ/(kgK)。折射率()1.3951。闪点(闭杯)22℃。易燃,燃点421℃。粘度(20℃)0.734mPas。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.4%-8.0%(体积)。有刺激性。高浓度时有麻醉性。
3、丁酮
无色透明液体。有类似丙酮气味。易挥发。能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、油类混溶。溶于4份水中,但温度升高时溶解度降低。能与水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸点73.4℃(含丁酮88.7%)。相对密度(d204)0.805。凝固点-86℃。沸点79.6℃。折光率(n15D)1.3814。闪点1.1℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)3300mG/kG。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.81%~11.5%(体积)。高浓度蒸气有麻醉性。
4、甲醛
甲醛,化学式HCHO,式量30.03,又称蚁醛。无色气体,有特殊的刺激气味,对人眼、鼻等有刺激作用,气体相对密度1.067(空气=1),液体密度0.815g/cm3(-20℃)。熔点-92℃,沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%,通常是40%,称做甲醛水,俗称福尔马林(formalin),是有刺激气味的无色液体。
有强还原作用,特别是在碱性溶液中。能燃烧,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限7%-73%(体积)。着火温度约300℃。
5、异丙醇
一种有机化合物,正丙醇的同分异构体,别名二甲基甲醇、2-丙醇,行业中也作IPA。它是无色透明液体,有似乙醇和丙酮混合物的气味。 溶于水,也溶于醇、醚、苯、氯仿等多数有机溶剂。 异丙醇是重要的化工产品和原料。主要用于制药、化妆品、塑料、香料、涂料等。
6、异丁醇
异丁醇,易燃,具刺激性,无色透明液体,有特殊气味,沸点107℃,自燃点426.6℃,微溶于水,易溶于乙醇和乙醚。
7、非甲烷总烃
通常是指除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物(其中主要是C2~C8),又称非甲烷总烃。大气中的NMHC超过一定浓度,除直接对人体健康有害外,在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾,对环境和人类造成危害。
8、甲苯
无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。相对密度 0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率 1.4967。闪点(闭杯) 4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。
9、苯
在常温下为一种无色、有甜味的透明液体,并具有强烈的芳香气味。苯可燃,有毒,也是一种致癌物质。苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。
10、二甲苯
二甲苯,分子式为C8H10,为无色透明液体;是苯环上两个氢被甲基取代的产物,存在邻、间、对三种异构体,在工业上,二甲苯即指上述异构体的混合物。二甲苯具特臭、易燃,与乙醇、氯仿或乙醚能任意混合,在水中不溶。二甲苯毒性中等,也有一定致癌性。二甲苯的污染主要来自于合成纤维、塑料、燃料、橡胶,各种涂料的添加剂以及各种胶粘剂、防水材料中,还可来自燃料和烟叶的燃烧气。
11、环已烷
别名六氢化苯,为无色有刺激性气味的液体。不溶于水,溶于多数有机溶剂。极易燃烧。一般用作一般溶剂、色谱分析标准物质及用于有机合成,可在树脂、涂料、脂肪、石蜡油类中应用,还可制备环己醇和环己酮等有机物。
12、异丙醇
3-乙氧基丙酸乙酯的英文名称为Ethyl 3-ethoxypropionate,分子式是C7H14O3,分子量为146.1843,该物质需要保持容器密封,放入紧密的出藏器内,储存在阴凉,干燥的地方,主要适用于聚氯乙烯和其他高分子聚合物作高效引发剂。
易燃,可能生成爆炸性过氧化物,刺激眼睛,对水生生物有极高毒性。
13、三甲苯
均三甲苯(又名1,3,5-三甲苯)是苯环上三个氢对称地被三个甲基取代而得到的芳香烃。有毒。易燃易爆。凝固点-44.72℃。
一种芳烃,分子式(CH3)3C6H3。又称1,3,5-三甲苯。存在于煤焦油和某些石油中。无色液体。熔点-44.7℃,沸点164.7℃,相对密度0.8652(20/4℃)。均三甲苯用稀硝酸氧化可生成1,3,5-苯三甲酸。纯均三甲苯由丙酮在300~500℃下气相催化脱水制得:
3CH3COCH3→(CH3)3C6H3+3H2O
14、四甲苯
1,2,4,5-四甲苯化学式C10H14;C6H2(CH3)4,白色或无色结晶,有类似樟脑的气味。遇明火、高热可燃。与氧化剂混合能形成有爆炸性的混合物。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。在潮湿空气中缓慢分解。
(二) 恶臭产生机理
难闻的臭味。迄今凭人的嗅觉即能感觉到的恶臭物质有4000多种。有些恶臭物质随废水、废渣排入水体,不仅使水发生异臭异味,而且使鱼类等水生生物发生恶臭。恶臭物质分布广,影响范围大,已成为一些国家的公害。例如日本的公害诉讼中,恶臭案件仅次于噪声,居第二位。
发臭机制
恶臭物质发臭和它的分子结构有关,如两个烷基同硫结合时,就会变成二甲基硫 [(CH)2S]和甲基乙基硫 (CHCHS)等带有异臭的硫醚。若再改变某些化合物分子结构中S的位置,其臭味的性质也会改变。例如,将有烂洋葱臭味的乙基硫氰化物(CHSCN)中的S与N的位置对调,就会变成芥末臭味的硫代异氰酸酯(CHNCS)。各种化合物分子结构中的硫(S)、巯基(―SH)和硫氰基(―SCN),是形成恶臭的原子团,通称为“发臭团”。另有一些有机物如苯酚(C6H5OH)、甲醛(HCHO)、丙酮(CHCO)和酪酸(CH-COOH)等,其分子结构虽不含硫,但含有羟基、醛基、羰基和羧基,也散发各种臭味,起“发臭团”的作用。
嗅觉机制
人的鼻腔上部有嗅上皮 ,它由嗅觉细胞(感觉细胞)、支持细胞和基底细胞形成的嗅粘膜以及嗅粘液表面所构成。在嗅觉细胞末端有嗅小胞,并伸出嗅纤毛到嗅粘液表面下的粘液中。从嗅觉细胞伸出嗅神经进入嗅球,经两条通路传入大脑的嗅觉中枢。臭味浓度与其给人的感觉,根据韦伯-费希纳(Weber-Fecher)定律,当空气污染物浓度成等比变化时,对人体和生态环境产生的危害程度成等差变化,恶臭给人的感官量(臭味强度)与恶臭物质对人嗅觉的刺激量的对数成正比,当恶臭物质浓度降低97%,臭味强度只减少50%,也就是说臭味物质去除只剩3%但给人的恶臭感好像减少了一半,非常少量的臭味物质可以给人强烈的恶臭感。
恶臭危害
主要有六个方面:
①危害呼吸系统。人们突然闻到恶臭,就会产生反射性的抑制吸气,使呼吸次数减少,深度变浅,甚至完全停止吸气,即所谓“闭气”,妨碍正常呼吸功能。
②危害循环系统。随着呼吸的变化,会出现脉搏和血压的变化。如氨等刺激性臭气会使血压出现先下降后上升,脉搏先减慢后加快的现象。
③危害消化系统。经常接触恶臭,会使人厌食、恶心,甚至呕吐,进而发展为消化功能减退。
④危害内分泌系统。经常受恶臭刺激,会使内分泌系统的分泌功能紊乱,影响机体的代谢活动。
⑤危害神经系统。长期受到一种或几种低浓度恶臭物质的刺激,会引起嗅觉脱失、嗅觉疲劳等障碍。“久闻而不知其臭”,使嗅觉丧失了第一道防御功能,但脑神经仍不断受到刺激和损伤,最后导致大脑皮层兴奋和抑制的调节功能失调。
⑥对精神的影响。恶臭使人精神烦躁不安,思想不集中,工作效率减低,判断力和记忆力下降,影响大脑的思考活动。
高浓度恶臭物质的突然袭击,有时会把人当场熏倒,造成事故。例如在日本川崎市,1961年8~9月就曾连续发生三次恶臭公害事件,都是由一家工厂夜间排放一种含硫醇的废油引起的。恶臭扩散到距排放源20多公里的地方,近处有人当场被熏倒;远处有人在熟睡中被熏醒。还有人恶心、呕吐、眼睛疼痛等等。
(三) 菲律宾吉祥坊中心风量统计及确定
车间内及车间排出的菲律宾吉祥坊中心具有种类繁多、组成复杂、数量大、危害严重等特点,必须进行综合菲律宾吉祥坊中心,以免危害操作者的身体健康,造成环境污染。根据现场了解,贵司所排放的菲律宾吉祥坊中心主要为挥发性有机菲律宾吉祥坊中心(VOCs)。菲律宾吉祥坊中心中的成分较复杂,主要为生产过程中的原辅材料、颗粒物和有机溶剂的挥发物。
一、 现场情况
1、生产线现场情况
(1)气体成份:乙酯、丁酯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、丁酮、异丙醇、异丁醇、环已烷、3-乙氧基丙酸乙酯
(2)菲律宾吉祥坊中心温度为20-40℃
(3)车间排出最大风量为78000m³/h
(4)整个车间为负压状态
(5)排出风机风压为2077Pa,电机功率:75KW
(6)风机出气口有一套活性炭处理装置
二、菲律宾吉祥坊中心参数确定
1. 菲律宾吉祥坊中心量:80000m³/h。
2. 温度:20-40℃。
3. 亲水性:微溶于水。
4. 腐蚀:轻微腐蚀性。
5. 压力:常压。
(四)企业菲律宾吉祥坊中心污染物排放特征分析
1、菲律宾吉祥坊中心污染源分析
在生产过程中产生一定的菲律宾吉祥坊中心污染物,对周边大气环境造成一定污染,给周边居民生活造成一定影响。
综观公司情况,由于公司具备一定规模,化学品种众多,污染源也比较复杂,主要污染源包括:
(1)菲律宾吉祥坊中心排空;
(2)有机原料挥发;
2、排放特点分析
(1)生产线排气
连续性有组织排放,排放源强波动范围不大。主要污染物来自挥发性溶剂以及搅拌过程产生的挥发性物质。对于低沸点、易挥发的化合物而言,尾气中的化合物浓度仍明显超标。
(2)无组织排放。
污染物的逸出量跟其性质、真空度、温度等因素有关。一般来说,低沸点、易挥发的化合物的无组织排放量较大。
三、菲律宾吉祥坊中心处理工艺选择
(一)菲律宾吉祥坊中心菲律宾吉祥坊中心设计思路
设计思路严格执行《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)二级标准、《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准,有组织排出的菲律宾吉祥坊中心不扰民,不被投诉。
(二)工艺比较及选择
优点
缺点
燃烧法
直接燃烧
菲律宾吉祥坊中心去除效率高,焚烧彻底
会产生二噁英等物质,存在爆炸的危险
催化燃烧
能处理高浓度,小风量菲律宾吉祥坊中心处理
水气、油污及颗粒物易引起活性炭吸附容量下降
吸收法
菲律宾吉祥坊中心去除效率高,运转管理方便
对设备要求高,只能降解与吸收液反应的污染物
吸附法
吸附力强,设备简单,菲律宾吉祥坊中心去除效果好
对高浓度菲律宾吉祥坊中心处理效率低,占地大,气阻大,吸附剂需经常更换或再生
生物法
处理成本低,能耗低,无二次污染
气阻大,降解速率慢,设备大,易受污染浓度及温度的影响,仅适用于亲水性易生物降解物质的处理
光催化法
净化彻底,低温深度反应,氧化性强,寿命长,无二次污染
低温等离子法
菲律宾吉祥坊中心处理效果好,耗能低
存在安全隐患
(1) 采用高效的菲律宾吉祥坊中心处理设备
由于贵单位从污染源强来分析,突出的特点就是有机物料挥发特别多,种类复杂,浓度不一,如不采用高效、稳定的菲律宾吉祥坊中心处理设备,很难达到环保要求。通过光氧化光催化净化菲律宾吉祥坊中心处理设备在其它同类菲律宾吉祥坊中心处理的实际效果来看,光氧化光催化菲律宾吉祥坊中心处理设备具有运行稳定,处理效果比较明显的特点,是比较高效的菲律宾吉祥坊中心处理设备。通过光氧化光催化菲律宾吉祥坊中心处理设备在化工、药厂车间菲律宾吉祥坊中心处理的实际效果来看,设备安全性较高,运行稳定,处理效果比较明显,是比较高效的菲律宾吉祥坊中心处理设备。
(2)预处理与集中后处理结合
采用预处理是必要的。这样可以减少颗粒物,提高后处理设备的处理效果,同时保证后处理设备的稳定运行。
(三)菲律宾吉祥坊中心处理工艺设计
(1)菲律宾吉祥坊中心工艺流程图(图1)
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菲律宾吉祥坊中心处理设备工艺图
当生产线设备在运行时,通过旋风分离器将粉尘去除,混合气体经过光氧化光催化一体机处理后,直接排放到车间外。综合菲律宾吉祥坊中心主要污染因子:氨、苯、醛、乙醇以及恶臭有机污染物。菲律宾吉祥坊中心分别通过收集后,通过支风管进入总风管,在引风机负压作用下进入处理装置发生剧烈的氧化还原反应,最终产物为二氧化碳和水,达标无异味的气体由排气筒排出。